После выпуска из гимназии Ксения 4 года отработала в двухклассном женском приходском училище, затем в 1913 году начала работать в Семипалатинском высшем начальном женском училище. В списке учителей за 1920 год указано, что она преподает математику (ЦДНИ ВКО, ф. 185, оп.1, д.5). В 1920 году училище переименовывают в 5-ую Советскую школу II ступени, а в документах 1923 года школа с тем же коллективом уже называется 8-ая школа I ступени. Ксения Федоровна преподает в ней алгебру, геометрию, арифметику и физику (ЦДНИ ВКО, ф.417, оп.3, д.1). Коллектив, в составе которого Ксения Федоровна работала долгое время, сложился еще с гимназических времен. Две постоянные коллеги К.Ф.Волковой - заведующая училищем, а позднее школой, З.И. Багишева и учительница И.Н. Бородина - были выпускницами семипалатинской гимназии и оканчивали ее в те же годы.
В листе "Сведения по Семипалатинскому высшему женскому училищу на 1919 год", составленному 20 ноября 1918 года (ЦАРК, ф. 505, оп. 1, д. 42, л. 15-17), Ксения Федоровна еще носит девичью фамилию, а в бухгалтерской ведомости от 1 февраля 1919 г. (ЦАРК, ф. 505, оп. 1, д. 42, л. 8) она уже Волкова. Это значит, что свадьба Ксении и Федора состоялась зимой 1918-1919 гг. Супружеская жизнь была катастрофически короткой, ведь в том же 1919 году Федор умер от тифа; неизвестно даже, дожил ли он до рождения сына 10 октября 1919 года.